一般來(lái)說(shuō),鈣鎂型廢渣是指廢渣中鈣化合物或鎂化合物含量居各組分之首,或者鈣化合物和鎂化合物含量之和占廢渣(干基)總量的50%以上的工業(yè)廢渣。常見的鈣鎂型廢渣有電石渣、堿渣、磷尾礦、石灰乳皂化廢渣等。
根據(jù)鈣鎂型廢渣中鈣化合物的類型,可分為Ca(OH)2型、CaCO3型,分別如電石渣、磷尾礦;當(dāng)CaCO3和Ca(OH)2含量都比較多時(shí),歸入Ca(OH)2型,如皂化廢渣等。當(dāng)鈣鎂型廢渣中鎂元素含量較高時(shí),又可分為高鎂Ca(OH)2型、高鎂CaCO3型,如高鎂皂化廢渣、高鎂磷尾礦和高鎂堿渣等。
以干法電石渣粉為例,依次經(jīng)消化浸取、過(guò)濾洗滌、濾液CO2碳化、干燥磨粉等工藝步驟分別得到高純度輕質(zhì)碳酸鈣產(chǎn)品和不溶性中性殘?jiān)?。顏鑫等提出的以石灰石生產(chǎn)電石為 ,以電石渣和工業(yè)上富余的CO2為原料,將乙炔、食品級(jí)輕質(zhì)碳酸鈣和水泥三大化工產(chǎn)品實(shí)現(xiàn)聯(lián)合生產(chǎn)的鈣元素充分綜合利用綠色新工藝,達(dá)到了對(duì)石灰石中鈣元素“吃干榨凈”的目的。實(shí)現(xiàn)了“以廢治廢”,變“廢”為資源的循環(huán)經(jīng)濟(jì)目標(biāo),具有良好的環(huán)境效益、社會(huì)效益和經(jīng)濟(jì)效益。
皂化廢渣同時(shí)含有CaCO3和Ca(OH)2,且富含Mg(OH)2,可以歸類為高鎂Ca(OH)2廢渣,其充分綜合利用工藝流程較為復(fù)雜。將皂化廢渣轉(zhuǎn)入消化浸取裝置中,一定的溫度下進(jìn)行充分?jǐn)嚢?、消化反?yīng)、NH4Cl浸取反應(yīng)、過(guò)濾分離;所得浸取液轉(zhuǎn)入碳化裝置,進(jìn)行CO2碳化反應(yīng)I,控制反應(yīng)溫度和pH,經(jīng)過(guò)濾、洗滌、干燥后得到輕質(zhì)碳酸鈣,濾液循環(huán)用于浸取反應(yīng)。浸取后的濾渣加適量清水并充分?jǐn)嚢韬笸ㄈ隒O2進(jìn)行碳化反應(yīng)II,碳化反應(yīng)II后再過(guò)濾分離,所得濾液為碳酸氫鎂溶液,碳酸氫鎂溶液可以直接蒸發(fā)分解得到MgCO3產(chǎn)品,所得濾渣為不溶性中性殘?jiān)?/div>
皂化廢渣經(jīng)消化浸取、CO2碳化反應(yīng)I、CO2碳化反應(yīng)II、加熱分解、多次過(guò)濾分離等化學(xué)反應(yīng)和過(guò)濾分離等單元操作步驟,可以將有害皂化廢渣分離回收為高純度的輕質(zhì)碳酸鈣、MgCO3兩種化工新型材料和不溶性中性殘?jiān)乖砘瘡U渣得到充分綜合利用,同時(shí)消耗大量CO2,實(shí)現(xiàn)三廢零排放,是一種完全不同于現(xiàn)有皂化廢渣綜合利用的新技術(shù)、新突破,其社會(huì)效益、環(huán)境效益、經(jīng)濟(jì)效益都十分明顯。
3、高鎂CaCO3型廢渣
磷尾礦粉經(jīng)煅燒反應(yīng)、消化浸取反應(yīng)、浸取液碳化反應(yīng)I、浸渣碳化反應(yīng)II、碳化反應(yīng)II的濾液氨化反應(yīng)等五步反應(yīng),經(jīng)過(guò)多次過(guò)濾分離、干燥磨粉等物理單元操作之后,可分別得到食品級(jí)輕質(zhì)碳酸鈣、Mg(OH)2和磷精礦等3個(gè)產(chǎn)品。
磷尾礦中大量的CaCO3和MgCO3分離出來(lái)后,分別成為了食品級(jí)輕質(zhì)碳酸鈣、Mg(OH)2產(chǎn)品,殘?jiān)荘2O5質(zhì)量分?jǐn)?shù)達(dá)到30%以上的磷精礦,整個(gè)分離過(guò)程得到了3個(gè)附加值較高的產(chǎn)品,使磷尾礦得到了充分綜合利用,其經(jīng)濟(jì)效益相當(dāng)可觀,且沒有三廢排放,是一個(gè)典型的循環(huán)經(jīng)濟(jì)項(xiàng)目。
4、廢渣綜合利用效益分析
不管是CaCO3型廢渣,還是Ca(OH)2型廢渣,無(wú)論是高鎂或者是低鎂廢渣,其綜合利用新工藝中都包含了浸取反應(yīng)和CO2碳化反應(yīng),經(jīng)浸取反應(yīng)后鈣離子都是以CaCl2或Ca(NO3)2的形式存在,碳化反應(yīng)都是CaCl2或Ca(NO3)2的氨水溶液與CO2的反應(yīng)。由于CaCl2或Ca(NO3)2的氨水溶液是澄清透明溶液,不同于傳統(tǒng)輕質(zhì)碳酸鈣生產(chǎn)工藝中采用石灰乳來(lái)制備輕質(zhì)碳酸鈣,石灰本身夾帶有少量鐵、鋁、硅、錳等元素的氧化物,傳統(tǒng)方法生產(chǎn)的輕質(zhì)碳酸鈣的純度和白度較低,因此,CaCl2或Ca(NO3)2的氨水溶液碳化法生產(chǎn)的輕質(zhì)碳酸鈣,只要經(jīng)過(guò)充分洗滌,其產(chǎn)品純度和白度都是很高的。
實(shí)驗(yàn)證明,產(chǎn)品中CaCO3的質(zhì)量分?jǐn)?shù)可達(dá)99.9%,鎘、砷、鉛、汞等有害元素的含量遠(yuǎn)低于食品級(jí)輕質(zhì)碳酸鈣的國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)或無(wú)法檢出,可見,這種高純度、高白度輕質(zhì)碳酸鈣完全可用做電子級(jí)CaCO3和食品級(jí)CaCO3,其價(jià)值將是普通輕質(zhì)碳酸鈣價(jià)格的2~3倍,可預(yù)期其經(jīng)濟(jì)效益、環(huán)境效益和社會(huì)效益都是相當(dāng)可觀的。